食品检验员在进行灰分分析时，除了测定总灰分外，还常需进一步区分水溶性灰分和水不溶性灰分，以更深入地了解食品中无机成分的性质，判断其来源、加工工艺或是否掺杂异物。该方法是《GB 5009.4-2016 食品安全国家标准 食品中灰分的测定》中规定的扩展项目，适用于谷物、乳制品、茶叶、调味品等。
总灰分：食品经高温灼烧后残留的所有无机物。
水溶性灰分：总灰分中能溶于水的部分，主要包括钾、钠的氯化物、磷酸盐、柠檬酸盐等。反映食品中可溶性矿物质含量，与风味、营养价值相关。
水不溶性灰分：总灰分中不溶于水的部分，主要包括钙、镁、铁、铝的磷酸盐、硫酸盐或氧化物，也可能包含泥沙、硅酸盐、掺入的无机杂质（如滑石粉、白陶土）。
通过区分两者，可辅助判断：
谷物加工精度（精制程度越高，水不溶性灰分越低）
乳粉是否掺入无机填充物
在完成总灰分测定后，将灰化残渣用热蒸馏水溶解、过滤：
滤液经蒸发、干燥、再灼烧，得到水溶性灰分。
滤渣经干燥、灼烧，得到水不溶性灰分。
瓷坩埚：用于灰化和后续处理。
分析天平：精度0.1 mg。
坩埚钳、电炉、水浴锅。
无灰滤纸：定量滤纸，经高温处理。
第一步：完成总灰分测定
按标准方法将样品炭化、灰化至恒重，得到总灰分 + 坩埚质量，记为 m₂。
空坩埚质量记为 m₀，样品质量记为 (m₁ - m₀)。
此时坩埚中为总灰分残渣。
第二步：提取水溶性灰分
向含灰分的坩埚中加入约25 mL热蒸馏水（约80℃）。
用玻璃棒充分搅拌，使水溶性成分溶解。
将溶液趁热过滤至另一已恒重的瓷坩埚（或蒸发皿）中。
用少量热水洗涤原坩埚和滤纸数次，确保转移完全。
滤纸保留用于测定水不溶性灰分。
将新坩埚放入电炉或烘箱中烘干。
此质量为水溶性灰分 + 新坩埚质量。
将蒸干后的残渣连同坩埚放入马弗炉，在550±25℃下灼烧30分钟。
重复灼烧至恒重（差值≤0.5 mg），记为 m₃。
若新坩埚质量为 m₀'，则： 水溶性灰分（%） = [(m₃ - m₀') / (m₁ - m₀)] × 100%
第三步：测定水不溶性灰分
将保留的滤纸连同不溶性残渣放入原坩埚中。
在电炉上小心炭化滤纸（避免灰分飞溅）。
将坩埚放入马弗炉，在550±25℃下灼烧30分钟。
取出，冷却，称重，记为 m₄。
重复灼烧30分钟，冷却称重，直至恒重。
水不溶性灰分（%） = [(m₄ - m₀) / (m₁ - m₀)] × 100%
注意：m₀ 为原坩埚质量。
水溶性灰分 + 水不溶性灰分 ≈ 总灰分
若两者之和与总灰分差异过大（>5%），说明操作有误（如转移不完全、滤纸未炭化完全等）。
六、不同类型食品的参考值
必须使用无灰滤纸，防止引入额外灰分。
过滤要彻底，避免损失水溶性成分。
炭化滤纸时必须小火，逐步加热，防止灰分飞溅。
原坩埚和滤纸需用热水充分洗涤，确保水溶性灰分全部转移。
水溶性灰分和水不溶性灰分均需灼烧至恒重，确保结果准确。
建议做平行样，减少误差。
高温操作戴手套，避免烫伤。
灰分粉尘可能刺激呼吸道，建议在通风处操作。
水溶性灰分和水不溶性灰分的测定是总灰分分析的深化，能提供更丰富的质量信息。食品检验员通过该方法可判断食品的加工纯度、是否掺杂无机杂质或受污染。
在实际工作中，若发现水不溶性灰分异常升高（如面粉、乳粉中），应高度警惕是否掺入滑石粉、白陶土等非法添加物，可进一步通过显微镜检查、X射线衍射或重金属检测进行确证。
该方法虽操作较繁琐，但原理清晰，结果可靠。检验员应严格按照标准流程操作，注重细节控制，确保数据科学有效，为食品安全监管提供有力技术支持。